الأحد، 6 أكتوبر 2013

الحجر الكلسي ومشتقاته

الحجر الكلسي: عرف منذ القديم منذ اكثر من 2000 عام قبل الميلاد في بلاد بين النهرين واستخدم في بناء الاهرامات واستخدمه الرومان في البناء.

اهمية المركبات الكلسية :

تستخدم المركبات الكلسية في اربع مجالات :

مصانع الحديد والفولاذ: يضاف في صناعة الحديد لامتصاص المركبات غير المرغوب بها مثل السيليس والالمنيون والكبريت

المصانع الكيميائية : تساهم في تركيب الزجاح والاسمنت وكربيد الكالسيوم او لتنقية المواد الكيميائية كالسكر او كمواد مخربه للملوثات المعدنية والعضوية

مصانع مواد البناء : البيتون والاسمنت

الزراعة : لتخفيض حمضة التربه



اهم المركبات الكلسية :

كربونات الكالسيوم caco3, : اراغونيت ,كالسي , كربونات الكالسيوم الحمضية , كربونات الكالسيم , الدولوميت , الحجر الكلسي , الحوار, المرمر,

الاكاسيد الكلسية cao : الكلس المغربل , الكلس المحروق ( المشوي ) , اكسيد الكالسيوم , الكلس الدولوميتي , الكلس المحروق المغنيزيزمي , الكلس المزيج , الكلس المصهور ,

الهيدرات الكلسية ca(oH)2 : هيدروكسيد الكاليوم , لبن الكلس 1و2.



تشكل الحجر الكلسي :

الصخور الكلسية تشارك 25% من مكونات القشرة الارضية

الصخور الكلسية تحتل المركز الثالث التي تؤلف القشرة ارضية بعد الالمنيوم والسيلسيوم .

يعود تركيب الصخور الكلسية الى نوعية تشكلها جداول توضح التركيب والتحليل الكيميائي والشوائب المعدنية والشوائب العضوية .



تقسيم الصخور الرسوبيه :

تقسم وفق تشكلها الى

الترسبات الكيميائية

الترسبات العضوية

الترسبات التحويلية



التشكل الكيميائي وفق جداء الانحلالية : تفكك البيكربونات اسرع من الكربونات

درجة الحرارة تزيد من انحلال ثاني اكسيد الكربون في الماء

التشكل لعضوي من هياكل وقشور الحيوانات والكائنات الميته

التشكل التحويلي للحجر الكلسي : ويتم من تخريب والتول للتشكل الكيميائي والعضوي حيث يؤدي الى تصلب وتراكم كربونات الكالسيوم ويفسم الى كلس حر وكلس قاسي .



استحصال وتحضير الحجر الكلسي والكلس المشوي وهيدروكسيد الكالسيوم:

استحصال وتحضير واغناء الحجر الكلسي الخامي

استحصال واغناء الكلس المشوي

استحصال هيدروكسيد الكالسيوم



تفجير مقالع الحجر الكلسي ثم نقل الاحجار الى الكسارات الاولية ثم الكسرات النهائية 3-5 مم

ثم الغسيل لفصل مركبات الالمنيوم والسيليس

ثم الغربله او الفصل لفصل حجيرات كلسية متجانسة لسببين :

لتحقيق درجة تكليس عالية

لفصل الحجيرات الصغيرة التي تعيق صعود غازات الحرق اثناء الحرق والتي تؤدي الى الانفجار .

واحيانا تطحن قبل الغربله اذا اريد تحضير كلس ابيض

ثم التنقية لفصل الحجيرات الملونه



ثم فرن التكليس ثم مطحنه وتخزين وتعبئة



استحصال وتحضير الحجر الكلسي :

المقالع اما فوق سطح الارض او تحته واما ان يكون جاهز للاستثمار مباشرة او بحاجة لتجهيز بعزل الطبقة السطحية .

كمية الماء اللازمة للغسيل 0.8-1.3 م3 لكل طن حجر

تكسير وغسيل وتصنيف وتنقية وطحن ويخزن في مستودعات



استحصال الكلس المحروق ( المشوي ):

يستحصل الكلس المحروق cao صناعياً لدى ازالة الحموضة من كربونات الكالسيوم او الحجر الكلسي عند درجة حرارة اعلى من 900م وعمليا عند 1000-1200 م

تتوقف مواصفات الكلس المحروق على طرائق الحرق وعلى طبيعته وطريقة تشكل الحجر الكلسي

الافران منها القمعية الالية الحديثة وهناك الافران الدوارة القديمة .

ازالة الحموضة في الحجر الكلسي :

Caco3 → cao + co2

100 غ كربونات تعطي اوكسيد 56 غ و ثاني اكسيد الكربون 44غ

وجسم مسامي نسبة المساميه فيه 52%

مراحل حرق الكربونات :

حجر كلسي عند درجات الحرارة لعادية

مرحلة التمدد قبل ابتداء ازالة الحموضة

ابتداء ازالة حموضة الطبقة السطحية بتشكل بلورات اوكسيد الكالسيوم التي تتوضع على سطح بلورات الكربونات

انتهاء ازالة الحموضة بانتهاء تفكك الكربونات ونمو بلورات الاوكسيد ولا يحدث تغير في الحجم والمسامية بحدها الاعظمي

نمو بلورات الاكسيد ثم تلبدها انخفاض المسامية والحجم

يزداد حجم قطعة الاكسيد بازدياد درجة الحرارة اعطمي عند 1200 م ثم تعود لتتناقص عند 1300 م

الافران الكلسية :

الافران القمعية : اما شاقولية او افقية او مربعه , يضاف الحجر من الاعلى وغازات الاحتراق معاكساً او موازيا ويقسم الفرن الى ثلاث مناطق :

منطقة تسخين الاولي بغازات الاحتراق

منطقة الحرق ازالة الحموضه

منطقة التبريد الكلس بتسخين هواء الحرق

الافران الدوارة :

محاسنها :

مجال واسع من حجم الحجر الكلسي

التقليب يساعد على امتصاص الحرارة

تسخين معاكس دون ضياع حراري

امكانية مراقبة المواد داخل الفرن



تاثير شروط الحرق على مواصفات المكلس الحي :

التركيب الكيميائي والبنوي والبلوري للحجر الكلسي الخام

كبر وشكل الحجر الخام

نوعية الحرق

درجة حرارة الحرق

نوعية وكمية مواد الاحتراق



انتاج هيدرات الكلس ( هيدرو كسيد الكالسيوم )



اماهة الكلس المحروق

CaO+H2O ↔ Ca(OH)2

اماهة الكلس او اطفاء الكلس ويترافق بانتشار حرارة عالية وواحد كيلو كلس محروق يحتاج الى 2.8 كغ ماء

وتمر اماهة الكلس المحروق بمراحل :

امتصاص الماء

تشكل ناتج ثانوي CaO.H2O

تشكل هيدروكسيد الكالسيوم +H2O CaO.2H2O → Ca(OH)2

الانتفاخ والتجمع



يتأثر اطفاء الكلس المحروق بالماء بالعوامل التالية :

درجة حرارة ماء الاطفاء

درجة حرارة الكلس المحروق

الشوائب في الكلس المحروق ا واو ماء الاطفاء

الانتاج الصناعي لهيدرات الكلس :

هناك طريقتان : طريقة رطبة واخرى جافة

الطريقة الرطبة : يضاف الماء الى الكلس على شكل رزاز اثناء حركة الحجر الكلسي خلال انبوب دوار , الكلس المذاب ( لبن الكلس ) يمدد او يجفف

يحافظ على الحرارة 80-90 م بواسط مرواح هوائية

الطريقة الجافة :

يكسر الحجر حتى 15مم ويدفع بالماء الساخن ليتلامس مع حبيبات الكلس , وتجمع في حوض الاطفاء حيث يقلب المزيج لاتمام التفاعل , بخار الماء المتشكل يحمل معه هباب يتم فصله لاحقا والكلس غير المطفأ يبقى في الحوض ثم يفصل .

تتم مراقبة درجة الحرارة وكمية الماء المضاف اثناء عملية الاطفاء



اهم العوامل التي ينبغي التحكم بها :

يضاف الماء بسرعة الى الكلس بحيث يمتص كاملا

يسخن الماء قبا اضافته لكي يمتص كاملا

تضاف كمية مقاسة ومحددة من الماء بحيث لا يزيد فائض الماء عن 1%

ان لا يحوي بخار الماء المتصاعد هباب من الكلس المطفأ



صفات الحجر الكلسي :



اهم صفة للحجر الكلسي هو تفككه الى اكسيد الكالسيوم وثاني اكسيد الكربون



مقاومة كيميائية :

يقاوم المواد الكيميائية باستثناء الحموض

ويقوم درجة الحرارة حتى 600-900 م بعدها يتفكك

مقاومة ضد الحموض :

يتفاعل نمع جميع الحموض القوية ويشكل املاح موافقه وينطلق غاز ثاني اكسيد الكربون

سرعة التفاعل تتعلق بحجم بلورات الحجر الكلسي وكمية الشوائب فيه

مقاومة ضد الغازات :

, Cl2,HCL يتفاعل الحجر الكلسي ببطء عندرجة حرارة الغرفة

وبسرعة فوق 600م ويتشكل كلور الكالسيوم

SO2 الرطب او الجاف منه لايتفاعل مع الحجر الكلسي عند درجة حرارة الغرفة

,NO2 يتفاعل بدء من 15م ويشكل نترات الكالسيوم واحادي اكسيد الكالسيوم و co2

Caco3 +3NO2 → ca(NO3)2 + NO+ co2

تشكل الهيدرات :

تشكل الكربونات مع الماء هيدرات سداسية وبوجود مواد شائبة عند اقل من 10.5 م ويصعب تشكل هيدرات احادية .

جداء الانحلالية وقيمة الحموضة وحرارة الانحلال :

انحلالية كربونات الكالسيوم في المياه التي لا تحتوي على غاز ثاني اكسيد الكربون اقل من تلك الحاوية عليه و تزداد بازدياد درجة الحرارة .

قيمة الحموضة لمحلول كربونات الكالسيوم في الماء الخالي من co2هو 9.5-10.2 وفي حال وجوده( المشبع بالهواء ) 8-8.6

تشكل البيكربونات

تنحل الكربونات في الماء وتعطي بيكربونات ومع التسخين تترسب الكربونات وينطلق غاز و co2

Caco3+H2o+co2 ↔ ca(Hco3)2

حتى الان لم يتم الحصول على البيكربونات في الطور الصلب



صفات الكلس المحروق



الصفات الفيزيائية للكلس المحروق

درجة الحرق : وهي تحدد مواصفات الكلس

وتعتمد على درجة حرارة الحرق وعلى نوعية الحجر ونوع الشوائب المرافقة له .

هناك ثلاث انواع من الحرق : الحرق اللدن والمتوسط والقاسي

ويبدي الحرق اللدن صفات مميزة امام بقية الانواع : انخفاض في الكثافة وصغر حجم الحبيبات وكبر السطح النوعي وكبر مساماته وقابلية تفاعل عالية

المسامية :

بالمتوسط نسبتها 35% وتتغير المسامية ( كبر المسام وعددها ونوعيتها ) بتغير الكثافة المرتبط بدرجة الحرق .

اللون :

اللون العام للكلس المحروق ابيض ويتوقف على درجة الحرق

وكلما زادت درجة الحرق قل بياضه

كلما ازدادت نعومة الكلس ازداد بياضا ونصاعة

الصفات الكيميائية للكلس المحروق

تفاعله مع الماء

تفاعله مع الماء ناشر للحرارة ويشكل هيدروكسيد الكالسيوم والتفاعل عكوسي وبنية الهيدرات مختلفة عن بنية الكلس وكثافته اقل



CaO+H2O ↔ Ca(OH)2+∆



تفاعله مع ثاني اكسيد الكربون

هذا التفاعل لإزالة الحموضه هذا التفاعل لا يتم بدرجة حرارة والضغط العادين لكن مع ارتفاع درجة الحرارة الى 600 م يحدث التفاعل وتتوقف سرعة التفاعل على نوعية سطح الكلس المحروق وكلما كانت بودرة كان الامتصاص اكبر

Cao+co2 ↔ caco3+∆



تفاعله مع ثنائي اكسيد السيليسيوم

يتفاعل أكسيد الكالسيوم وثنائي اكسيد السيليسيوم عند 1000 1200 م ويتشكل سيليكات الكالسيوم الثنائية ثم يتقدم التفاعل الى سيليكات الكالسيوم الثلاثية .

الثنائية مع أكسيد الكالسيوم من جديد تعطي الثلاثية .

وفي درجات الحرارة الاخفض يتشكل أحادي أكسيد الكالسيوم الى جانب الثنائي والثلاثي

في نهاية التفاعل تبقى صيغة واحدة هي سيليكات الكالسيوم من نوع بيتا .







استخدام الحجر الكلسي والكلس المحروق والهيدرات الكلسية :



مصانع الحديد والفولاذ

ازالة الكبريت بواسطة اكسيد الكالسيوم

ازالة الفوسفور بواسطة اكسيد الكالسيوم



المصانع الكيميائية

في الصناعات اللاعضوية في تحضير ( كربيد الكالسيوم , الازوت الكلسي , كربونات الصوديوم , كربونات البوتاسيوم , الكلس الكلوري , الزجاج ).

في الصناعات العضوية في صناعة السكر والصناعة الغذائية والحلود وبعض المركبات العضوية.

في تحضير الماء النظيف ( ازالة الكربونات , التعديل , ازالة الكاتيونات , ازالة الانيونات , تنقية الغازات المطروحه ).



مصانع مواد البناء في تحضير ( الاحجار الرملية الكلسية والبيتون الناري وتغطية الجدران والبيتون المسلح ورصف الشوارع والبيتون الناري ).



الزراعة ( تغذية المزروعات , التعديل , تغذية التربة بالكلس , كمواد معقمة وواقية ).



كلوريد الكالسيوم :

يوجد في الطبيعة وفي المياه المعدنية او الملحية

يحضر من تفاعل كربونات الكالسيوم او اكسيد الكالسيوم مع مع حمض كلور الماء او الكلور كما ويحضر من مخلفات مصانع الصودا

يستخدم في التسخسن والتبريد ولتسريع تصلب الاسمنت وفي التجفيف وازالة الصقيع

ينحل في الماء ناشرا الحرارة وهو ابيض اللون يمتص الماء بشراهة ينقل التيار الكهربائي انصهاره في 772م





via منتديات الوزير التعليمية Arabic Minister Forums, Educational and Networking - Alwazer http://vb1.alwazer.com/t90149.html

ليست هناك تعليقات:

إرسال تعليق